影响pH值的关键电位有哪些因素?

影响pH值的关键电位有哪些因素?

我们来关注一下 pH 测量中电位的来源,在 pH 测量中,存在着一系列的不同电位,其中只有一个电位是人们所需要的( pH 电位)。这就要求其他的电位(“干扰电位”),即使不能相互抵消,也要十分稳定,这样才可能通过校表将它们补偿掉。如图示:

电极的各个电位
E1——半电池电位( pH 电极,Ag/AgCL-KCL)
E2——内缓冲液一玻璃膜内表面电位
E3——玻璃膜不对称电位
E4——玻璃膜外表面的变化电位(pH 电位)
E5——流动扩散电位
E6——接界电位
E7——半电池电位(参比电极,Ag/AgCL-KCL)
pH 显示值是上述电位的总和!
其中,E1、E2、E3、E7是电极制造时已形成的稳定电位。不影响 pH 测量。
受测量介质影响的只有E4、E5、E6,若E4、E5、E6任一电位发生变化,则 pH 显示值均会发生变化!普通测量时,E4直接反映所测介质的 pH 值,E5、E6影响较小,而高纯水pH 测量时,E5、E6影响是不容忽视的,是高纯水 pH 值测量不准确的决定因素!是问题的关键!
1. 当电极放入流通池中时,由于是纯水,无导电离子,则E5、E6需要一定的时间才能稳定下来,所以测量值的稳定和响应时间,则相对较长。
2. 而当流速变化时,E5、E6已形成的平衡又遭到破坏,只有当新的平衡再形成时,测量值才能稳定下来。
3. 对于E6还有一影响因素。即:E6受接界面积大小和扩散方式的影响较大,如果E6的接界面积较大且扩散稳定,则接界电位小,E6稳定,则 pH 值稳定!准确!